Ano: 1997
Título:
PREPARAÇÃO E CARACTERIZAÇÃO DE OXINITRETOS DE NIÓBIO COM VOLUME E DISTRIBUIÇÃO DE TAMANHOS DE POROS CONTROLADOS
Palavra Chave: Catalisador Nióbio Propulsão de Satélites
Autor: BRAYNER, Roberta
Orientador: Gilberto Marques da Cruz
Banca
Examinadora:
José Augusto J. Rodrigues David dos Santos Cunha Rosa Ana Conte
Resumo: Catalisadores destinados a emprego com a reação de decomposição da hidrazina em sistemas micropropulsivos de satélites, devem apresentar-se na forma pré-moldada, com elevados valores de área total específica e de percentual de macroporosidade, sem prejuízo de sua resistência mecânica. Para tanto, oxinitretos, oxicarbonitretos e oxicarbetos de nióbio foram preparados a partir do óxido de nióbio hidratado Nb2O5.5H2O, 99,8% de pureza, com introdução de meso- e macroporosidade antecedendo as operações de nitretação e carburação. Para tanto, este material sofreu duas operações de dissolução parcial e redispersão, a primeira delas em autoclave e a Segunda em mistura com celuloses Microcel insolúvel e Methocel solúvel em água, a temperatura ambiente.
Ácido oxálico a 15% (v/v) foi empregado como agente redispersante. A pasta resultante foi extrusada, seca e calcinada ao ar a 773K, seguindo-se uma operação de esferoidização dos extrudados. Dentre as diferentes preparações testadas, aquela que levou a um melhor compromisso entre alta resistência mecânica, área total específica elevada e volume e distribuição de poros incluindo macroporos consistiu de uma adição de 10% (p/p) de celulose na mistura com óxido de nióbio hidratado, sendo a metade constituída por celulose insolúvel e a outra por celulose solúvel. A operação de nitretação dos extrudados de óxido de nióbio (Nb2O5) consistiu de aquecimento a temperatura programada (3,0 e 7,5k/min), até uma temperatura máxima de 923 ou 1023K, mantida por 6 horas, sob fluxo de NH3, com velocidade espacial horária volumétrica (VSHV) de 3,0.104h-1. Os materiais resultantes mostraram possuir estrutura cúbica de face centrada, com composição aproximada de NbN1,20OO,63, característica de um oxinitreto de nióbio, sem terem sofrido perda de porosidade.

A carburação a partir dos oxinitretos de nióbio, com emprego de aquecimento a temperatura programada até um máximo de 1043K (mantido por 7 horas), sob fluxo (2,9.104 ou 4,4.104h-1) de uma mistura 80%CH4/H2 levou à formação de oxicarbonitretos, com estrutura cfc próxima à de um oxicarbeto de nióbio. O volume específico de poros e a sua distribuição, bem como a área total específica desses materiais não sofreu evolução significativa durante a operação de carburação. Os materiais resultantes mostraram composição aproximada de NbC0,40N0,91OO,80.
Tais materiais foram empregados logo após a síntese, nas reações de decomposição da hidrazina e de desidrogenação do cicloexano, mostrando-se ativos. No entanto, quando expostos ao ar por tempo prolongado, observou-se uma evolução de suas composições com enriquecimento de oxigênio, indicando uma oxidação de suas superfícies, irreversível mesmo sob tratamento com H2 a 673K por 2 horas, o que tornou tais materiais inativos.

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